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1、(一) 首先要说明,这个问题没有实际意义,所谓配位键还是共价键都只是为了能解释问题,事实上那些电子根本没有什么从属关系,不可能说什么哪个电子是属于哪个原子的,个人比较推崇分子轨道.如果一定要说,目前普遍得到认可的说法是N sp2杂化,N用两个sp2轨道和每个O都形成1+1的σ键,另一个sp2轨道里有一个单电子(可以解释它容易二聚),垂直的p轨道内有2个电子,和两个O的平行p轨道内的各1个电子形成π34所以你的两个说法似乎都有问题,第二个尤其不靠谱,N怎么可能同时成两个π键(二)首先,按照VSEPR的理论似乎应该是sp3杂化,但这只是理论,理论总会有例外,必须以实际情况为准,实际测得ClO2的键角是117度多,可以认为是sp2杂化,没什么好多说的.其次,一定要解释大π键的话,π35肯定是没错的,2008全国化学竞赛初赛的原题就有.可以这么理解:Cl和一个O形成2+2双键,Cl再给另一个O配位一对电子,第三个sp2轨道内填一对电子.这样,Cl的垂直p轨道内有一个电子,两个氧的平行p轨道内各有2个电子,形成π35.以上是我个人的解释,如果有疑义我们可以再讨论. 。
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